二、COD分析仪

二、COD分析仪

常见问题：

未定期更换试剂，导致试剂超过有效使用期或无试剂。

影响：

系统无法正常工作，测量数据异常。

规范要求：

每周1~2次检查仪器标准溶液和试剂是否在有效使用期内，按相关要求定期更换标准溶液和分析试剂。（HJ/T 355-2007）

备注：1、铬法COD在线监测仪使用的试剂包括：重铬酸钾（橙红色）、硫酸—硫酸银（无色）、零点校正液（即蒸馏水，无色）、量程校正液（即邻苯二甲酸氢钾溶液，无色）、硫酸汞（淡黄色），即一般有5个试剂瓶。部分型号分析仪硫酸汞添加在重铬酸钾溶液中，则只有4个试剂瓶，具体可参照说明书。如采用滴定法，除上述试剂外，还必须使用硫酸亚铁铵溶液。

2、试剂瓶必须标识清楚、准确，试剂标签至少应包含下列信息：试剂名称、浓度、配制人、配制日期、为 有效 的文章" target="_blank">有效期。

核查方法：

1、观察试剂瓶内是否有试剂。

2、观察试剂标签，明确试剂是否在为 有效 的文章" target="_blank">有效期内。

3、观察重铬酸钾溶液与硫酸-硫酸银溶液的余量是否成比例，这两种溶液的取用量一般为1∶2左右。

备注：试剂的更换周期会随着测量周期、校正周期的不同而变化。以某型仪器为例，测试时，试剂取用量分别为：重铬酸钾溶液0.77ml/次，硫酸—硫酸银溶液2.2ml/次。校正时，量程校正液取用量为4.3ml/次。如每两小时测定一次，每24小时标定1次（对重铬酸钾溶液和硫酸—硫酸银溶液，标定一次相当于测试两次），则每月试剂用量为：重铬酸钾溶液：0.77×（12+2）×30=323.4ml，硫酸—硫酸银溶液：2.2×（12+2）×30=924ml，量程校正液：4.3×30=129ml。此仪器配套的试剂量为：重铬酸钾溶液500ml，硫酸—硫酸银溶液1000ml，量程校正液200ml。

常见问题：

量程校正液实际浓度与仪器设定浓度不符。

影响：

这是一种常用的作假手段，对测定数据的影响分两种情况：1、如果量程校正液实际浓度低于仪器设定浓度，将使实际水样测定浓度接近等比例增高。这种情况一般在污水处理厂进口在线仪器上使用。2、如果量程校正液实际浓度高于仪器设定浓度，将使实际水样测定浓度接近等比例降低。这种情况一般在排放口在线仪器上使用。比如，仪器设定浓度为100mg/L，但试剂的实际浓度为200mg/L，实际水样浓度为50mg/L，测定结果将显示为25mg/L。

规范要求：

定期对量程校正液进行核查，结果符合要求。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、检查仪器设置的量程校正液浓度是否与试剂实际浓度一致。

2、采用国家标准样品进行比对试验，相对误差应不超过±10%。

3、将量程校正液带回实验室分析。

常见问题：

蠕动泵管老化，未及时更换。

影响：

导致取样不准确，测试结果不准确。

规范要求：

定期更换易耗品。

（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、查阅运维记录，检查是否定期更换蠕动泵管（一般蠕动泵管每3个月至少需要更换一次）。

2、将蠕动泵管拆卸下来，观察其是否有裂纹、能否恢复原状。如拆卸后不能恢复原状，泵管表面有裂纹，则需要更换。

常见问题：

1、消解温度偏低。

2、消解时间不足。

影响：

水样消解不完全，测定数据偏低。

规范要求：

加热器加热后应在10min内达到设定的165℃±2℃温度。（HJ/T 399-2007）

核查方法：

1、现场查看消解参数设置，一般消解温度不小于165℃，消解时间不小于15分钟。（具体参数要求参考仪器说明书）

2、进行实际水样比对试验，应满足HJ/T 355-2007标准表1的性能要求。

常见问题：

消解单元漏液。

影响：

消解压力、温度、试剂和样品的量均会受到影响，导致监测数据不准确。

规范要求：

检查化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪水样导管、排水导管、活塞和密封圈，必要时进行更换。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

现场观察有无漏液痕迹。



常见问题：

光源老化或故障。

影响：

无法正常测量，导致数据异常。

规范要求：

定期更换易耗品。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

1、查阅运维记录，检查是否定期更换光源。（光管更换周期需参照仪器说明书）

2、手动测量，观察比色单元发光管是否发光。

常见问题：

比色管未及时清洗，内壁有污染物。

影响：

数据波动大或数据不变化。

规范要求：

每月检查比色管是否污染，必要时进行清洗。（HJ/T 355-2007）

核查方法：

观察比色池壁是否有污渍。

常见问题：

量程设置不当。

影响：

1、量程设置过低，实际水样浓度超过量程上限时，测量数据无效。

2、量程设置过高，在测量实际水样浓度远低于测量量程时（如低于10%），可能导致测量误差过大，影响数据的准确性。

规范要求：

在量程范围内，仪器性能应满足HJ/T 355-2007标准表1的性能要求。

核查方法：

1、查阅仪表历史数据，对照仪表设置的量程，观察是否经常超出量程或满量程显示。

2、先用接近实际废水浓度的质控样进行测定，相对误差应不大于±10％。

3、再用接近但低于量程的质控样进行测定，相对误差也应不大于±10％。



常见问题：

采用修改仪器标准曲线的斜率和截距、设定数据上下限等方式，使仪表历史数据长期在一个较小范围内波动。

备注：仪器的斜率一般在1左右，通常在0.8～1.2之间；截距一般在0左右，最大变化幅度通常不超过±10。常见的作假方式是：将斜率值设置得很小，将截距设置成常见排放浓度，从而使仪器显示数值为截距附近很小范围内的一个值（显示值=截距+斜率×实际水样浓度）。例如，斜率设为0.1，截距设为25，如实际浓度为100，则显示值为25+0.1×100=35。

影响：

人为作假，数据不真实。

核查方法：

1、对于排放口，用介于量程和排放标准之间的质控样进行测定，相对误差应不大于±10％。

2、对于进水口，用低于日常显示数据（约为日常显示数据的50%）的质控样进行比对，相对误差应不大于±10％。

常见问题：

UV法和TOC法的仪器转换系数设置不正确。

影响：

测量数据不正确。

规范要求：

1、每月现场维护时应检验UV-CODCr或TOC-CODCr转换曲线（系数）是否适用，必要时进行修正。

2、实际水样比对试验相对误差应满足HJ/T 355-2007标准表1的要求。

核查方法

1、检查仪器转换系数是否与经有效性审核认可的转换系数记录相符。

2、进行实际水样比对试验，相对误差应满足规范要求。