一、反应原理
将L-乳酸乙酯、氯化亚砜先后抽入反应釜中,升温反应,蒸馏后得到2-氯丙酸乙酯,将水、液碱和2-氯丙酸乙酯先后抽入反应釜,保温反应后蒸馏出产生的乙醇,用盐酸调节PH至2.0左右,加入二氯乙烷进行萃取,浓缩回收二氯乙烷,浓缩釜液精馏得到2-氯丙酸。再将2-氯丙酸和氯化亚砜抽入反应釜中,升温反应,完毕后减压蒸馏,得到成品D-2-氯丙酰氯。其主要反应方程式如下:
(1)氯代反应
主反应:
副反应:
(2)水解反应
(3)调pH
主反应:
副反应:
(4)酰化反应
主反应:
副反应:
(5)碱吸收
二、工艺流程
(1)氯代反应
在干燥洁净的反应釜中抽入L-乳酸乙酯,降温在20℃以下,滴加过量氯化亚砜,滴加完毕后,升温至80℃以上,常压下保温反应3小时生成2-氯丙酸乙酯,氯代反应过程产生的废气经三级降膜吸收塔吸收后再用碱液吸收,未吸收废气高空排放。
(2)减压蒸馏1
将氯代反应产物转至蒸馏釜减压蒸馏,高沸冷凝液主要为2-氯丙酸乙酯,送至水解釜,低沸冷凝液主要含氯化亚砜,回用到氯代反应,蒸馏残液为危险固废,委托有资质单位安全处置,水环真空泵排出的蒸馏废气高空排放,水环真空泵排出的蒸馏废水送入废水处理装置。
(3)水解
先向反应釜中加入水和过量30%液碱,常温常压下滴加2-氯丙酸乙酯,保温2-3小时,水解生成2-氯丙酸钠和乙醇。
(4)蒸馏冷凝将水解产物抽入蒸馏釜,蒸馏冷凝回收乙醇,蒸馏釜液送至萃取釜,蒸馏未凝气水洗后高空排放,水洗过程会产生水洗废水送入废水处理装置。
(5)萃取
蒸馏釜液抽入萃取釜后,用36%盐酸调节pH至2.0,加入二氯乙烷进行萃取,萃取液分层后,有机相送至浓缩釜,水相主要含氯化钠、水以及有机物,送至制盐工序。
(6)制盐将萃取的水相进行蒸发浓缩,蒸去一部分水和有机物,蒸发气体冷凝过程得到的冷凝废水送入废水处理装置,未凝气高空排放,浓缩液经活性炭吸附后再进行蒸发浓缩结晶,对结晶体烘干即得到副产品氯化钠。活性炭吸附过程会产生废活性炭,蒸发浓缩结晶冷凝过程会产生冷凝废水和未凝废气,烘干过程会产生烘干废气,废活性炭委托有资质单位安全处置,冷凝废水送入废水处理装置,未凝废气、烘干废气直接排放。
(7)浓缩回收将萃取的有机相抽入浓缩釜,浓缩回收二氯乙烷,浓缩母液转至精馏釜。浓缩回收过程产生的未凝废气经活性炭吸附装置吸附处理后高空排放,活性炭吸附装置会产生废活性炭和脱附冷凝废液,均委托有资质单位安全处置。
(8)精馏
浓缩回收过程釜液抽入精馏釜减压精馏,高沸冷凝液为2-氯丙酸,送至酰化反应釜,精馏残液S4-5和低沸冷凝液S4-6委托有资质单位安全处置,水环真空泵排出的精馏废气高空排放,水环真空泵排出的精馏废水送入废水处理装置。
(9)酰化反应
将精馏得到的2-氯丙酸及过量氯化亚砜抽入反应釜,搅拌升温至50-60℃之间,常压下保温反应,反应完毕后抽至蒸馏釜。酰化反应产生的废气和氯代反应产生的废气一并经三级降膜吸收塔吸收后再用碱液吸收,未吸收废气高空排放。
(10)减压蒸馏
酰化反应完成后的产物抽入蒸馏釜减压蒸馏,高沸冷凝液为产品D-2-氯丙酰氯,低沸冷凝液主要为氯化亚砜,回用到酰化反应过程,蒸馏残液为危险废物,委托有资质单位安全处置,水环真空泵排出的蒸馏废气高空排放,水环真空泵排出的蒸馏废水送入废水处理装置。
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